1836年同秘鲁组成联邦，1839年由于智利入侵而瓦解。

1863年，太平洋沿岸的阿塔卡马省发现丰富的硝石矿藏。1879年智利出兵占领矿区，玻利维亚与秘鲁联合，同智利发生“太平洋战争”。1883年玻利维亚战败，于1904年将盛产硝石的太平洋沿岸地区割让给智利，玻利维亚丧失其唯一滨海省份，包括重要港口安托法加斯塔，从此成为内陆国。但玻一直对此地有主权要求，并声称1904年条约无效。[3] 

1932年玻利维亚与巴拉圭为争夺北查科地区的石油资源而爆发查科战争，玻利维亚战败，丧失大片领土。

1952年4月爆发人民武装起义，民族主义革命运动领导人帕斯·埃斯登索罗就任总统。此后，军事政变频繁，政局长期动荡。1983年10月恢复了具有南美特色的现代资产阶级民主政体。

2005年12月18日，总统选举举行。艾马拉印地安人，玻利维亚争取社会主义运动领导人埃沃·莫拉莱斯以53.75%的选票赢得选举，并于2006年1月22日就职。他为该国首位美洲原住民总统，亦成为玻利维亚第一位左翼总统。开始了以渐进式的社群社会主义（即印第安社会主义）为基本价值理念的玻利维亚国家构建。

2009年1月25日玻利维亚共和国历史上的第16部宪法，也是首部全民公投的宪法以61.8%的赞成票获得通过。

2009年3月26日，莫拉莱斯签署最高法令宣布将原国名“玻利维亚共和国”（República deBolivia）改为“多民族玻利维亚国”（El Estado Plurinacional de Bolivia）法定首都，最高法院所在地，人口28.4万，海拔2790米。1538年建城，原名丘基萨卡。1809年这座城市爆发了南美反抗西班牙统治的第一次起义，1825年玻利维亚在这里宣布独立，1826年定为首都，1839年为纪念玻利维亚第二任总统安东尼奥·何赛·苏克雷将军，改名为苏克雷，1898年将中央政府、总统府以及议会厅迁往拉斯，最高法院留在苏克雷。苏克雷现已被联合国教科文组织列人人类文化遗产名录

玻利维亚境内三分之一为安第斯山区，地形崎岖，以公路运输为主，约占交通运输的85%以上。主要铁路和公路网集中在西部，边远地区依靠航空沟通。但公路覆盖率为南美最低。而且境内还有号称“死亡之路”的世界第一险道荣加斯公路。这里没有发达的经济，是南美最贫穷的国家之一。但是境内拥有旖旎的湖泊风光和安第斯山脉的独特景色，被称为天空之镜的乌尤尼盐湖更是世界奇观。

我们知道，阿拉比卡咖啡无法种植在海拔2000米以上的高寒之地，如果海拔过高，咖啡树就会因气温过低而产生霜冻。所以玻利维亚咖啡主要种植于拉巴斯东北部的央加斯（Yungas）地区。这里与亚马逊河盆地接壤，海拔约为1500-2500米，年均温度约10-15℃。因此保障了咖啡生长的适宜温度，保护咖啡植株不会受到霜害。另外，玻利维亚咖啡种植区干湿季分明，土质肥沃，是发展精品咖啡的乐土。玻利维亚的咖啡通常是手工采摘，多采用水洗加工早期的玻利维亚咖啡品质低下，市场行情很差。通常采摘后的咖啡果，在经过简单的脱果皮处理后，一路颠簸送到处理厂。由于基础设施不完善，交通不发达。咖啡农们要克服崎岖的山路，将豆子运输到海拔更高的拉巴斯地区进行水洗处理。咖啡果如果不能及时送到处理厂，就很容易在潮湿的山路上发酵腐败。这样一来，原本品质不错的咖啡，也因此被毁于一旦。

为了提高咖啡的品质，激发咖啡农的种植热情，让咖啡农对精品咖啡有更深一步的认知，玻利维亚做出了许多努力。在引进了COE赛事之后，2004年举办的第一届COE大赛上，就有十三支精品豆杯测总分在84分以上，冠军豆得分更是高达90.44分，生豆价格也随之水涨船高。此外，为了解决后期处理不及时的问题，央加斯地区也建起了水洗处理厂。让新鲜采摘后的咖啡，在最快的时间内进行后期处理，防止因为运输而产生的品质下降。咖啡农们也在不断精进自己的种植技术。总之，玻利维亚通过自身各方面的努力，终于完成了在品质上的华丽转身。

玻利维亚不仅拥有得天独厚的种植环境，也拥有优秀的咖啡品种——帝比卡（Typica）。两百年来央加斯地区的咖啡品种以古老的帝比卡为主。帝比卡品种的咖啡风味均衡柔和，拥有活泼的香气与丰富的酸味。但遗憾的是，帝比卡的产量很低，而且抗病力差，使得玻利维亚的咖啡产量低下。想品鉴到玻利维亚咖啡的机会更是少之又少了。所以为了提升咖啡的产量，玻利维亚也像其他中美洲国家一样，开始尝试种植卡杜拉（ Caturra）和卡杜艾（Catuai）。卡杜拉品种产量大，品质高，酸味丰富，抗叶锈病。卡杜艾品种产量高，且环境适应力强，耐病虫害。种植这两个品种期望在保证风味品质的同时，尽可能地提高产量